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保持連續(xù)35年增長 UV涂料立足現(xiàn)狀展望未來

   日期:2014-07-29     來源:慧聰網(wǎng)    作者:CNCIA    瀏覽:915    
  能想像一個(gè)行業(yè)已經(jīng)保持連續(xù)35年的增長嗎?只有一些少數(shù)行業(yè)能做到,屈指可數(shù)。根據(jù)以往的Rad Tech International的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),北美市場上UV/EB產(chǎn)品增長每年都超過了7%。

  能想像一個(gè)行業(yè)已經(jīng)保持連續(xù)35年的增長嗎?只有一些少數(shù)行業(yè)能做到,屈指可數(shù)。根據(jù)以往的Rad Tech International的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),北美市場上UV/EB產(chǎn)品增長每年都超過了7%。

  推動(dòng)這種增長的動(dòng)力不僅僅是由于“綠色”技術(shù)和生產(chǎn)效率提高的要求,而且是由于原材料供應(yīng)商已能提供更多新型原材料。這些新型材料使配方設(shè)計(jì)者制備出的UV涂料,物理性能提高并得到更好的產(chǎn)品性能,從而進(jìn)一步拓寬了使用范圍。

  兩個(gè)因素是推動(dòng)UV固化涂料增長的主要?jiǎng)恿Α?/p>

  ·環(huán)境-由于固含量最高可達(dá)100%,UV涂料可以減少或消除VOCs和HAPs。

  ·全球化-全球化生產(chǎn)的特點(diǎn)要求縮短固化時(shí)間、可自動(dòng)操作、縮短訂貨到交貨時(shí)間、減少廢料、廢棄物及其再利用和實(shí)現(xiàn)即時(shí)供貨。

  這些因素結(jié)合起來為這一行業(yè)創(chuàng)造了更多的機(jī)會(huì)?,F(xiàn)在已經(jīng)是展望前景和充分利用這一機(jī)遇的大好時(shí)機(jī)了。

  涂料組成

  涂料通常是液體,含樹脂(或聚合物)、溶劑(或水)、助劑和可添加的顏料。為簡化起見,比較分析時(shí)不列入粉末涂料和電泳涂料。

  樹脂

  樹脂可以看做是“成膜物”,將各種成分結(jié)合成連續(xù)的體系,干燥后形成涂膜。對較高相對分子質(zhì)量的合成樹脂一般更多的以聚合物表示。聚合物通常是高黏稠的,要加入溶劑(或水),使其可以與其他成分混合并使涂料具有可噴涂性。

  術(shù)語“基料”有時(shí)可以和樹脂替換使用,但準(zhǔn)確的說,基料是指涂料中液體介質(zhì)中的不揮發(fā)部分。它將顏料粒子和其他助劑結(jié)合起來,使涂膜作為一個(gè)整體材料加以應(yīng)用。

  基料提供了:

  ·對底材的附著力;

  ·包裹住顏料并使其相互分離,防止團(tuán)簇;

  ·流動(dòng)性,形成平整光滑、均勻的涂膜,使涂膜具有如光澤在內(nèi)的最佳性能;

  ·物理和化學(xué)性能如硬度、柔韌性、耐久性、重涂性、耐磨性和耐沖擊性、耐水、UV、耐化學(xué)和防腐性等。

  溶劑/水

  液態(tài)的溶劑或水使基料的黏度降至可施工程度,然后其揮發(fā)形成涂膜。溶劑測量值即VOCs,要受EPA控制。一些溶劑如丙酮不屬于EPA控制范圍,在美國大多數(shù)州不作為VOC,允許排放。

  顏料

  顏料是固體粒子,提供顏色和光澤控制,不溶于基料中。常用顏料的包括:無機(jī)顏料、有機(jī)顏料和金屬顏料。

  助劑

  涂料配方中含有化學(xué)助劑,提供獨(dú)特的性能并起改進(jìn)涂料性能作用。常用的助劑包括催化劑、防粘連劑、消泡劑、流動(dòng)控制劑、光澤改進(jìn)劑(提高或降低)、貯存穩(wěn)定劑、UV屏蔽劑、分散劑和防銹劑等。

  熱固化與輻射固化

  UV固化涂料配方中,可以將樹脂、溶劑和催化劑用齊聚物、單體和光引發(fā)劑取代。

  齊聚物提供涂料以粘連性、顏料包裹、流動(dòng)和物理性能。和溶劑一樣,單體也降低黏度,但也提供一些其他與齊聚物相似的性能,即柔韌性和交聯(lián)。

  大多數(shù)情況下添加單體可以將黏度降至一定程度,可以適用于輥涂或旋轉(zhuǎn)霧化噴涂等高效涂裝方法。為了更便于施工或更好的流動(dòng)性,UV涂料配制時(shí)可以加入溶劑或水,使固含量低于100%。從而可以使用傳統(tǒng)方法或HVLP噴槍涂裝。

  光引發(fā)劑作為催化劑引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。在這種自由基反應(yīng)過程中,單體和齊聚物轉(zhuǎn)變成聚合物,發(fā)生交聯(lián)。

  固化

  UV固化涂料和溶劑型/水性涂料主要不同之處是它們用不同類型的聚合物和不同的固化方式。溶劑或水性聚合物的不同在于它們的成膜方式。

  ·揮發(fā)性漆-是一種基于溶于有機(jī)溶劑中的合成熱塑性成膜聚合物,通過溶劑的揮發(fā)形成涂膜。

  ·自氧化-聚合物含碳碳雙鍵,可以將氧分子引入雙鍵中形成交聯(lián)的涂膜。醇酸是這種反應(yīng)類型的典型品種。

  ·化學(xué)交聯(lián)-這種情況下,體系含一種以上的聚合物。一種是骨架聚合物如醇酸或丙烯酸,另一種是交聯(lián)樹脂,如三聚氰胺。加熱和加入催化劑(自催化或外加催化劑)可以促使反應(yīng),導(dǎo)致骨架聚合物和交聯(lián)劑反應(yīng),交聯(lián)形成涂膜。

  ·乳膠型成膜物-與揮發(fā)性漆類似,這類涂料是通過水(及可能存在的成膜助劑)的揮發(fā),使聚合物粒子聚集形成涂膜。乳液通常是丙烯酸,但也可使用聚酯、聚氨酯、醇酸和環(huán)氧。

  所有這些聚合物及其固化方法在有一點(diǎn)是相同的,通過固化,溶劑或水揮發(fā),樹脂、添加劑和顏料保留,涂層固含量可認(rèn)為是100%。這一過程闡述如圖1所示1。

圖1 固化過程示意圖

 

  圖1 固化過程示意圖

  相比之下,UV固化涂料采用了不同的形成固化涂膜的方式。暴露于紫外光下時(shí),在數(shù)秒內(nèi)自由基固化成膜物交聯(lián)成膜。這些組合物通常是100%固含量,但也可加有5-50%的溶劑或水(如圖2所示)。

圖2 自由基固化

 

  圖2 自由基固化

  輻射固化

  輻射固化涂料含各種促進(jìn)劑或催化劑,通常條件下不引發(fā)反應(yīng),但暴露于UV光下會(huì)引發(fā)反應(yīng)。吸收UV光線后會(huì)在數(shù)秒內(nèi)在化學(xué)基團(tuán)中觸發(fā)自由基反應(yīng)形成交聯(lián)(固化)。{mafacms:page}

  具體而言,這種化學(xué)過程(鏈反應(yīng))是由單體和齊聚物形成聚合物。UV固化可以具有UV光線的密閉小室中進(jìn)行。必須采用密閉小室,因?yàn)檠醯拇嬖跁?huì)抑制自由基引發(fā)體系固化。氧必須用氮或其他惰性氣體替換。由于密閉小室的代價(jià)較高,常采用特定的配方來克服固化過程中氧的影響?,F(xiàn)在,UV體系已很少必須使用密閉小室。

  關(guān)于涂層的收縮,熱固性涂料是以聚氨酯和/或三聚氰胺樹脂交聯(lián),它們共反應(yīng)只產(chǎn)生約1%的收縮。相比之下,UV涂料中自由基聚合反應(yīng)產(chǎn)生約20%的收縮。在配方設(shè)計(jì)時(shí),必須考慮對收縮加以補(bǔ)償。

  UV涂料中,促進(jìn)劑或催化劑稱為光引發(fā)劑。為使固化進(jìn)行完全,UV光必須能活化或“看見”所有光引發(fā)劑。結(jié)果,這導(dǎo)致UV涂料干膜厚度會(huì)受限制(約1密耳),特別是含有顏料時(shí),它們可以影響UV固化。顏料分子會(huì)吸收和反射或屏蔽UV光,使其不能與一部分光引劑接觸。

  如預(yù)料的,因?yàn)槠湮展獠ǖ奶匦?,黑色及深色涂料最難固化。較淺、較亮的顏料,通常更易固化。

  UV光能量的下降與光源與受光表面之間的距離的平方成反比。從而,UV光源應(yīng)該盡可能與涂裝件保持較近的距離。由于這一原因,UV固化在平整表面上更易進(jìn)行。但是,使用高度拋光的拋光面反射器,通過光源的合理放置和/或底材(物件)的旋轉(zhuǎn)可以使特定的三維物件成功地進(jìn)行UV涂裝,如自行車架和手工工具。

  UV固化在數(shù)秒中進(jìn)行,形成致密的涂膜??焖俟袒€減少了在表面上沾附外來粒子,并可以盡可能減少對底材的加熱,這對熱敏性底材非常有利。

  能量源

  波長

  用于固化的UV光波長范圍240-450nm。在這段波長范圍內(nèi)需要使用光引發(fā)劑來引發(fā)聚合。通常可以利用三種不同的光源得到三種不同的波長范圍。240-320nm(UVB和UVC)是由“H”燈得到,這是一種汞(Hg)摻雜燈,其釋放出的波長較短,主要促使表面固化。這些燈通常用于不含顏料的透明UV涂料。

  320-400nm(UVA)是使用“D”燈得到。這是一種鐵(Fe)摻雜燈,其釋放中等波長光。400-450nm是由“V”燈得到,這是一種鎵(Ga)摻雜燈,其釋放出更長的波長,可以滲透到涂膜表面以下,直至底材??商峁┝藘?yōu)異的附著力,要對含有顏料的涂料的完全固化時(shí)必須使用。

  UV燈

  UV燈是可控的發(fā)射裝置,其產(chǎn)生電磁能量,釋放出紅外和可見光以及紫外線輻射。UV燈的主要類型有(a)電極(中壓汞弧燈)和(b)非電極(微波能量)。其他適用的UV燈包括低壓汞弧燈(熒光)和高壓氙弧燈(雙電極型)和激光器,它是非電極型。

  參數(shù)測量

  每種UV固化涂料說明書都應(yīng)包含一些參數(shù),以便于確定涂覆于表面時(shí)的輻射量及適宜的時(shí)間2。關(guān)鍵參數(shù)如下。

  1.輻射量,watts/cm2。這個(gè)參數(shù)用于指示所需的光或UV燈輸出強(qiáng)度;輻射量越大,固化深度越大。

  2.2.輻射波長,nm范圍(或UVB、UVC、UVA和UVV波段)。這個(gè)參數(shù)有助于確定最佳的固化燈類型(H、D或V燈)。這種波長也影響組合物中光引發(fā)劑的選用及其吸收。

  3.時(shí)間,s或ft/min。組合物固化所需時(shí)間將決定燈的構(gòu)成。靜態(tài)固化時(shí)間定義以秒計(jì),以部件傳送形式進(jìn)行的動(dòng)態(tài)固化,定義為ft/min。

  4.能量,J/cm2。能量用于測量輻射量和時(shí)間。邏輯上講,涂層受到的光照強(qiáng)度和時(shí)間將對固化有很大的影響。通常,涂裝線操作者采用一種名為輻射計(jì)的裝置測量監(jiān)控生產(chǎn)過程。

  輻射計(jì)

  為有效固化UV體系,三個(gè)因素很重要:輻射、能量和波長。這些可以用輻射計(jì)測量,其大小約為現(xiàn)在所用手機(jī)的約二倍。這種裝置可以安裝在傳送帶上或固定在物件上,傳送穿過UV光,測量暴露于部件(涂層)的UV光,其值通??梢詮腖ED顯示屏上讀出。確定了滿意的UV條件后,這種儀器可以用于量化優(yōu)選暴露條件,保證重復(fù)性和再現(xiàn)性。

  UV涂裝的優(yōu)點(diǎn)

  有關(guān)投資于UV涂裝線,收集信息和數(shù)據(jù)時(shí),需考慮其下列優(yōu)點(diǎn)。

  投入資金少

  這是因?yàn)橐韵聨讉€(gè)因素:

  ·無需固化爐;

  ·需要架高的傳送長度更短;

  ·裝卸涂裝好的部件所占地方更小;

  ·體系占地面積更小。

  UV固化系統(tǒng)通常只需要傳統(tǒng)的熱烘爐占地面積的1/10。傳統(tǒng)的熱烘爐一般需要100英尺長×10英尺寬,占地面積1,000平方英尺以上。假定保守地以0.50美元/平方英尺/月估算,1,000平方英尺的熱烘爐每年房屋租賃費(fèi)用為6,000美元,相比之下,UV體系只需600美元。

  強(qiáng)烈推薦在涂裝區(qū)后和固化燈前設(shè)計(jì)安裝紅外(IR)燈區(qū),占地10×20英尺。在某些情況下,加熱和閃干時(shí)間有利于100%固含量的涂料流動(dòng),在使用固含量低于100%的(水性或溶劑性)UV涂料時(shí)也是必須的。在系統(tǒng)設(shè)置好后再重新設(shè)計(jì)安裝IR燈會(huì)提高成本。

  適用于熱敏底材

  由于暴露于UV燈下通常只需數(shù)秒鐘,這種體系非常適用于不能承受高溫的底材。可以盡可能減少對底材的升溫要求,可以在固化后迅速使用涂裝好的部件。

  運(yùn)行成本降低

  液態(tài)UV涂料的主要優(yōu)點(diǎn)是去除了代價(jià)較高的熱固化器或烘爐。在液體UV體系中,烘爐以一小簇UV固化燈取代。安裝這些燈的成本通常是安裝大容量熱固化器或烘爐的一半。同時(shí)與熱烘爐相比,UV燈每年的運(yùn)行成本可以顯著降低。

  例如,大型空氣烘爐消耗約1MBTU/hr,需要較大的風(fēng)機(jī)來達(dá)到指定的生產(chǎn)能力。而達(dá)到同樣的產(chǎn)能,對四個(gè)UV燈,需消耗總量僅需72kW/hr。

  圖3所示為典型的每年的運(yùn)行成本。最快速固化的UV工藝減少了濕膜暴露于外界環(huán)境的時(shí)間。這減少了粒子污染涂層的可能性,減少了不合格品和廢料的產(chǎn)生。

圖3 運(yùn)行成本/年

 

  圖3 運(yùn)行成本/年

  此外,一些缺陷可能在涂層完全固化后才顯現(xiàn)。由于UV體系固化速度快,缺陷可以迅速觀察到并進(jìn)行校正操作,提高了涂裝系統(tǒng)效率。{mafacms:page}

  傳送系統(tǒng)的長度與其成本直接成正比。傳送系統(tǒng)通過傳統(tǒng)的熱烘爐會(huì)產(chǎn)生由于潤滑劑快速損耗引起的加速磨損,并導(dǎo)致過度負(fù)荷和裝置磨耗。以100英尺的熱烘爐為例,涂裝線固化部分傳送保養(yǎng)成本平均8,000美元/年。而使用10英尺的4個(gè)燈時(shí),傳送保養(yǎng)成本約為400美元/年。圖4闡述了取代后的傳送鏈成本。

圖4 傳送環(huán)節(jié)替代比較

 

  圖4 傳送環(huán)節(jié)替代比較

  生產(chǎn)力提高

  固化時(shí)間傳統(tǒng)的熱烘爐最高可達(dá)數(shù)小時(shí),而UV涂料通常為數(shù)秒,從而各個(gè)工件的涂裝時(shí)間可以大大縮短。這可及時(shí)調(diào)整以適應(yīng)客戶的要求,提供更好的交貨產(chǎn)品性能。更快的循環(huán)周期也可以直接導(dǎo)致操作過程中工作量的減少(WIP),降低庫存和提高資金流動(dòng)能力用于其他投資。

  由于UV涂料只有在暴露于高強(qiáng)度UV燈下才會(huì)固化,回收過噴物變得更方便,提高了使用率。

  減少了對環(huán)境的沖擊

  100%固含量的UV配方不含VOCs和HAPs。這對于適應(yīng)排放要求是非常有利的。如果需要,非VOC類溶劑如丙酮,可以用于固含量低于100%的配方中。此外,涂料過濾物可以固化和作為垃圾處理,而無需進(jìn)行費(fèi)用高昂的危險(xiǎn)廢品運(yùn)輸和處理。圖5對這方面的成本對比進(jìn)行了分析。

圖5 成本比較一覽

 

  圖5 成本比較一覽

  施工方式和最終用途

  UV固化配方可以采用各種方法施工。包括輥涂、淋涂和幕涂、浸涂和噴涂,可以使用傳統(tǒng)的方法或HVLP噴槍。

  通常,UV固化材料可以用作涂料、油墨、膠黏劑和密封膠,用于金屬、塑料、木材、玻璃和復(fù)合材料。以下描述了一些主要的使用UV固化涂料的行業(yè)及一些產(chǎn)品。

  ·繪畫藝術(shù)-有時(shí)使用EB固化;產(chǎn)品包括篩網(wǎng)印刷、石版印刷、噴墨和罩印清漆;

  ·木器工業(yè)-產(chǎn)品包括棚架、櫥柜、家具和地板等;

  ·光纖-涂覆兩道UV保護(hù)涂層以防止光纖彎曲和使用過程中損壞。一道是硬外層(緩沖層)涂層,一道是柔軟的涂層(氣墊層),位于外層和纖維之間,用于實(shí)現(xiàn)所需的保護(hù)性能。

  ·光盤-也用于CD和DVD的保護(hù)涂層;

  ·膠粘劑-用于粘接各種底材;

  ·快速準(zhǔn)確打樣-這是新開發(fā)的一種用途,使得在CAD系統(tǒng)中創(chuàng)造的3-維模型可以直接轉(zhuǎn)印成3-維功能模型。產(chǎn)品包括模塑澆注件、功能性產(chǎn)品模型(引擎多支管)、破壞的骨骼結(jié)構(gòu)(外科手術(shù)用)和牙齒(牙科用);

  ·牙科用品-用于牙齒修補(bǔ)、密封、壓印材料和快速準(zhǔn)確打樣的牙科用樹脂;

  ·復(fù)合材料/塑料件-用于汽車部件、真空金屬化、飛機(jī)部件、瓶子、自行車、化妝品、玻璃纖維和碳纖維;

  ·工業(yè)-產(chǎn)品包括手工工具、金屬罐、丙烷罐和電子電路板。

  UV涂料的未來

  預(yù)測北美UV涂料每年的增長仍將持續(xù)保持5-10%。其推動(dòng)力在于:

  ·適應(yīng)環(huán)境要求(越來越高的VOC限制);

  ·更高的速度/生產(chǎn)能力;

  ·節(jié)能(降低成本);

  ·性能提高;

  ·可使含顏料配方固化;

  ·提高對金屬和塑料的附著力;

  ·汽車工業(yè)(塑料件);

  ·新技術(shù)(LED固化)。

  繪畫藝術(shù)、木器、醫(yī)療/牙科、汽車、快速準(zhǔn)確打樣和LED固化市場預(yù)期在不久的將來將得到最快的增長。

  LED固化定義為更長波長(大于400nm,但范圍更窄),由LED燈發(fā)出。它的一些優(yōu)點(diǎn)包括只需使用更低的能量,燈方便攜帶。由于使用的波長更長,提高了安全性,與目前所用UV燈相比,降低了成本。其面臨的最大的挑戰(zhàn)在于找到合適的光引發(fā)劑,這種引發(fā)劑能在這種更長波長范圍內(nèi)引發(fā)自由基反應(yīng),并仍能提供涂膜所需的性能。對這一技術(shù)的研究仍在進(jìn)行中。

  結(jié)論

  讓人看到希望的是,一些關(guān)于UV涂料的神秘性已消除,使得人們可以意識(shí)到UV體系可以為涂裝和涂裝產(chǎn)品帶來的一些潛在的優(yōu)點(diǎn)。一些優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)實(shí)現(xiàn),包括:通過提高效率來降低運(yùn)行成本,適應(yīng)新的環(huán)??刂埔蠛涂蛇M(jìn)入一些新型市場。

  隨著前15年來UV涂料應(yīng)用的實(shí)質(zhì)性增長,一種新型產(chǎn)品/技術(shù)已經(jīng)形成?;叵?0年代初,水性液態(tài)涂料也曾經(jīng)面臨了這一相似的狀況。UV涂料已經(jīng)取得了很大的技術(shù)進(jìn)步,性能的提高已成為可能;越來越多市場可以利用這一突破性成果,這主要是由于法規(guī)限制越來越嚴(yán)格。這也是為什么將本文標(biāo)題定為“UV涂料立足現(xiàn)狀展望未來”。

  參考文獻(xiàn)

  1 Roobol, Norm (1996). IndustrialPainting, Gardner Publications

  2 Stowe, R.W., Fusion UVSystems (Q2, 2004). The Process Windowof UV-Cured Inkjet Printing. SGIAJournal

 
 
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